物质的物理状态和化学状态发生变化(如升华、氧化、聚合、固化、硫化、脱水、结晶、熔融、晶格改变或发生化学反应)时,往往伴随着热力学性质(如热焓、比热、导热系数等)的变化,故可通过测定其热力学性能的变化,来了解物质物理或化学变化的过程。差式扫描量热法(DSC)就是其中的一种分析方法。
一、什么是差示扫描量热法(DSC)?
差示扫描量热法(DSC)是在差热分析(DTA)的基础上发展起来的一种热分析技术。它是在温度程序控制下,测量试量相对于参比物的热流速随温度变化的一种技术,简称DSC技术。DSC技术克服了DTA在计算热量变化的困难,为获得热效应的定量数据带来很大方便,同时还兼具DTA的功能。
因此,近年来DSC的应用发展很快,尤其在高分子领域内得到了越来越广泛的应用。它常用于测定聚合物的熔融热、结晶度以及等温结晶动力学参数,测定玻璃化转变温度Tg;研究聚合、固化、交联、分解等反应;测定其反应温度或反应温区、反应热、反应动力学参数等,业已成为高分子研究方法中不可缺少的重要手段之一。
二、DSC的工作原理是什么?
DSC曲线
差示扫描量热法 (DSC)是在程序控制温度条件下,测量输入给样品与参比物的功率差与温度关系的一种热分析方法。
DSC方法:热流式差式扫描量热法,功率补偿式差示扫描量热法。
DSC曲线:记录ΔP‘(IΔU)随T(或t)的变化的曲线;吸热(Endo)峰向下,放热(Exo)峰向上
三、 DSC在使用中应该注意哪些要点?
(1)DSC测试的样品要求
可以分析固体和液体样品;固体样品可以是粉末、薄片、晶体或颗粒状;对高聚物薄膜,可直接冲成圆片,块状的可用刀或锯分解成小块。
(2)样品用量对DSC的影响
样品用量为0.5-10 mg;用量少,有利于使用快速程序温度扫描,可得到高分辨率而提高定性效果,容易释放裂解产物,获得较高转变能量;用量大,可观察到细小的转变,得到较精 确的定量结果。
(3)形状对DSC的影响
样品的几何形状对DSC峰形亦有影响;大块样品,由于传热不良导致使峰形不规则;细或薄的样品,可得到规则的蜂形,有利于面积的计算;对峰面积基本上没有影响。
(4)样品纯度对DSC的影响
样品纯度对DSC曲线的影响较大;杂质含量的增加会使转变峰向低温方向移动而且峰形变宽
四、DSC测试常用气氛:
N2: 常用惰性气氛;
Ar: 惰性气氛,多用于金属材料的高温测试;
He: 惰性气氛,因其导热性好,有时用于低温下的测试;
Air: 氧化性气氛,可作反应气氛;
O2: 强氧化性气氛,一般用作反应气氛;
特殊气氛(如H2、CO、HCl 等)。
考虑气氛在测试所达到的zui高温度下是否会与热电偶、坩埚等发生反应,注意防止爆炸和中毒。
通过改变测试气氛(如真空-氮气-空气),有助于深入剖析材料成分。